17.7. Лужне та кислотне оброблення сировини
У демінералізованій кістці (осеїні) видалення колагену потребує розпушення його морфологічної структури і виведення більшості неклеєутворювальних речовин (білків, жирів, пігментів тощо), які заважають видаленню желатину і клею із бульйону та погіршують якість бульйону (запах, зниження в’язкості, желатинізацію).
Розпушення морфологічних структур елементів колагену, баластних речовин і додаткове порушення зв’язків у структурі колагенових фібрил і самого колагену досягають обробленням осеїну та м’якої сировини ВРХ сильними лугами або кислотами. Тривалість оброблення має бути достатньою для повного насичення лужної (0,25 — 0,34 моль екв/г) і кислотної (0,82 — 0,92 моль екв/г) ємності колагену. Це сприяє максимальному набуханню (обводненню) колагену і зниженню часу та температури виварювання желатину і клею.
Оброблення лугами (зоління). Луги інтенсивніше, ніж кислоти, беруть учать у гідратації тканин та їхніх складових (жири і білки), однак при цьому зумовлюють також глибшу деструкцію колагену.
У промисловості використовують двохосновні луги (частіше гідроксид кальцію), які не мають високої розчинності. Це дає змогу підтримувати постійну концентрацію лугу за рахунок використання суспензії зваженого стану рівноваги
Луг постійно і поступово впливає на тканини. Зоління проводять за температури 12 — 20 °С. Тривалість зоління залежить від якості, виду сировини, розмірів шматків, температури зоління, концентрації лугів. Загальна тривалість зоління 4 — 6 тижнів, для суглобів від 50 — 60 діб до 8 — 16 тижнів.
Зоління відбувається в залізобетонних прямокутних чанах — зольниках. У його нижній частині, поблизу кута розміщують патрубок із засувкою для зливання відпрацьованої рідини. Патрубок відгороджений від сировини вертикальною решіткою. У деяких випадках зольник має перфороване днище.
Вапняне молоко готують концентрацією 2 — 4 °Ве, рідинний коефіцієнт наприкінці завантаження становить 1,0 — 1,5. Концентрацію вапна підтримують на належному рівні за рахунок розчинення частини зваженого у воді вапна під час завантаження, а після завантаження не менше ніж раз на добу протягом 10 — 20 хв сировину барботують стисненим повітрям. Під час зоління вапно гаситься продуктами розпаду, сировина на деяких ділянках злежується. Це уповільнює зоління, рН розчину знижується з 12 — 13 до 8 — 9, що створює умови для розвитку мікроорганізмів, у тому числі гнильних. Мікроорганізми виділяють кислоту, яка нейтралізує вапно і утворює нерозчинні солі кальцію. Це знижує набухання колагену. Тому в процесі зоління проводять зміну розчину вапна — перезоління. При перезолінні зольну рідину зливають, сировину промивають водою і заливають свіжим розчином вапна.
За наявності в зольнику перфорованого днища відпрацьовану рідину відкачують з-під нього насосом і після промивання водою зольник заповнюють свіжим розчином вапна, який подають під перфороване днище.
У процесі зоління перше перезоління проводять на 1-шу і 3-тю добу, інші залежно від рН зольної рідини (яка не повинна бути нижчою за 11,0) не рідше ніж через 7 діб.
Щоб прискорити процес зоління, іноді комбінують використання двох- та одноосновних лугів. Спочатку сировину обробляють до
14 діб розчином вапна, а після промивання протягом 3 — 5 діб 2%-м розчином їдкого натру за температури 20 °С. При цьому загальна тривалість процесу знижується до 17 — 19 діб.
Закінчення процесу зоління визначають за органолептичним оцінюванням (розріз найтовстіших шматків має бути склоподібним із синюватим відтінком) або за арбітражним методом визначення оптимального прозоління сировини. За концентрацією накопиченого в бульйоні гідроксиду кальцію при 60 °С, після варіння протягом 3 год концентрація гідроксиду повинна бути 3,5 —
4,0 %. Тривалість зоління сировини, що була консервована вапном або зазнала зоління на шкіряному заводі, менша, ніж свіжої. Для соленої сировини вона більша, і при обробленні кислотами і лугами максимально становить 35 діб.
Кислотування. Після зоління в сировині залишається до 4 — 6 % оксидів кальцію, з якого близько 0,6 % міцно зв’язано із сировиною. Інша частина зв’язана за рахунок адсорбції, капілярності й механічно зв’язана за рахунок пор і взаємодії з поверхнею сировини. У сировині є також залишки білків та сторонніх домішок. Капілярно зв’язане вапно потребує якісного промивання. Адсорбоване вапно і хімічно зв’язаний кальцій можна видалити тільки при обробленні сировини концентрованою кислотою.
У результаті оброблення сировини сильною кислотою її кислотність зростає, що при подальшому виварюванні клею та желатину призводить до глибшого гідролізу і, отже, зниження в’язкості готового продукту. Тому потрібно видаляти надлишок кислоти за допомогою промивання водою.
Процес знезолення складається з трьох операцій: промивання сировини з метою видалення механічно та капілярно зв’язаного вапна і забруднень; нейтралізація залишку вапна хлоридною кислотою; промивання сировини водою з метою видалення надлишку кислоти. Промивання виконують у мийних барабанах періодичної дії, міздромийках, контролерах з використанням інтенсивного перемішування та циркуляції промивної рідини.
Недоліками міздромийок і контролерів є неможливість оброблення сировини розміром до 5 мм унаслідок наявних отворів не менш як 4 мм для утримування сировини в робочій зоні пристроїв, а також вимивання та втрата частини сировини з промивними водами в процесі її руйнування при інтенсивному перемішуванні.
Тривалість промивання проточною водою коливається від 24 до 34 год і закінчується при досягненні рН рідини, що віджимається із сировини, не вище ніж 8,5 (проба на фенолфталеїн не дає червоного забарвлення).
Щоб прискорити процес знезолення, зольну рідину рекомендується віджимати на вальцях.
Залишок вапна нейтралізують хлоридною кислотою, яка утворює з кальцієм розчинні солі й зумовлює мінімальні втрати колагену.
Загальна кількість хлоридної кислоти густиною 1,14 г/см3 становить 3 — 5 % до маси сировини. її вводять порціями у вигляді 0,5%-го розчину з розрахунку, щоб концентрація хлориду водню в суміші не перевищувала 0,25 % для запобігання наближенню до ізоелектричної точки колагену, що призводить до втрати здатності колагену до набухання.
Нейтралізація триває 4 — 6 год. Після закінчення нейтралізації підкислену воду зливають і продовжують промивання м’якою питною водою, яка не містить домішок заліза, аміаку, сірководню, інших речовин. Промивання вважають закінченим, якщо концентрація іонів хлору у віджимі не перевищує 75 мг/л (за методом Мора). Значення рН осеїну наприкінці промивання становить 5,8 — 6,2, а для іншої сировини — 5,8 — 6,6.